Nauji feniletanoidiniai glikozidai iš Cistanche Tubulosa

Mūsų tyrimų serijoje dėl cheminių Cistanche spp. (Orobanchaceae),feniletanoidiniai glikozidai1-3) ir iridoide4) išCistanche salsa(CA MEY.) Buvo pranešta apie G. BECK. Šiame darbe nagrinėjami feniletanoidiniai glikozidai iš Cistanche tubulosa (SCHRENK) HOOK. f. surinkta Pakistane.Cistanche tubulosa(ŠRENKAS) KABLIS. f.5) yra parazitinis augalas, augantis ant Salvadoro ir Calotropis spp. šaknų ir plačiai paplitęs Šiaurės Afrikoje, Arabijoje, Vakarų Azijoje, Pakistane ir Indijoje. Visas augalas Pakistane naudojamas kaip vaistas nuo viduriavimo ir opų.6) Dabar norime pranešti apie keturių naujų feniletanoidinių glikozidų, pavadintų tubulozidais A (II), B (VI), C (VII) ir D (VIII), išskyrimą, taip pat keturis žinomus feniletanoidinius glikozidus, echinakozidą (I), akteozidą ( III), akteozido izomeras (IV) ir 2'-acetilakteozidas (V). Šių junginių struktūros buvo nustatytos remiantis cheminiais įrodymais ir spektroskopiniais tyrimais.

Viso augalo etanolinis ekstraktas buvo suspenduotas vandenyje. Ši suspensija ekstrahuota etilo acetatu, o po to n-butanoliu, prisotintu vandeniu. N-butanolyje tirpi frakcija buvo chromatografuojama ant poliamido ir silikagelio kolonėlių ir paeiliui buvo atlikta didelio efektyvumo skysčių chromatografija (HPLC), kad gautų aštuonisfeniletanoidiniai glikozidai(I-VIII).

NATŪRALIOS CISTANCHE TUBULOSA ŽOLĖLĖS CISTANCHE AUGALAI PHGS75% ECH 30% ACT 12%

I, III, IV ir V junginiai buvo išskirti kaip amorfiniai milteliai, kurių spektrai panašūs įechinakozidas, 1) akteozidas, 1) akteozido izomeras7) ir 2'-acetillakteozidas,2) ir buvo identifikuoti tiesiogiai palyginus su autentiškais pavyzdžiais [plonasluoksnė chromatografija (TLC), infraraudonųjų spindulių (IR), protonų branduolinio magnetinio rezonanso (1H-BMR) ir anglies -13 branduolinio magnetinio rezonanso (13C-BMR). spektrai].

Tubulozidas A (II) buvo išskirtas kaip amorfiniai milteliai, [ƒ¿]D{{0}},7•‹ (MeOH), C37H48O21.3/2 H2O. IR spektras rodo, kad yra hidroksilo grupių (3440 cm-1), konjuguoto esterio (1705 cm-1), dvigubos jungties (1634 cm-1) ir aromatinių žiedų (1608). , 1522 cm-1), o ultravioletinis (UV) spektras rodė sugerties maksimumus ties 220, 250 sh, 292 sh ir 334 nm. II 1H-BMR spektras parodė ramnozės metilo grupės signalus [6 1.07 (3H, d, J= 6 Hz)], acetoksi grupės metilo signalą [{{27} },98 (3H, s)], benzilo metileno protonai [6 2,70 (2H, t, J= 7 Hz)], du gliukozės anomeriniai protonai [6 4,32, 4,54 (kiekvienas 1H, d, J= 8 Hz)], ramnozės anomerinis protonas [6 5.11 (1H, br s)], du trans-olefininiai protonai [6 6.25 , 7,64 (kiekviena 1H, d, J= 16 Hz)] ir aromatiniai protonai [6 6.5 7 ,2 (6H)]. Acetilinimo metu II gavo undekaacetatą (IIa), kuris buvo identiškas echinakozido (I) dode-kapacitatui. II 13C-BMR spektras buvo beveik identiškas I spektrui, išskyrus signalus dėl gliukozės, tiesiogiai prijungtos prie aglikono ir acetoksilo grupės [6 20,9 (CH3), 171,5 (C {{63). }})], o tai rodo, kad acetoksilo grupė yra prijungta prie gliukozės dalies. II 13C-BMR spektre acilinimas pasislenka81 [-2.3 (C-1), -0.9 (C-2) ir -1 .0 (C-3)] buvo pastebėti vidinės gliukozės C-1, C-2 ir C-3, detaliai palyginus su I spektru, o tai rodo, kad acetoksi grupė yra susieta su II gliukozės fragmento C-2 hidroksilo grupe. II metanolizuojant acetilchloridu metanolyje, metilo kafeatas ir 3,{81}}dihidroksifenetilo alkoholis buvo aptikti TLC ir HPLC. Rūgštinė II hidrolizė su 10% sieros rūgštimi davė gliukozės ir ramnozės santykiu 2:1.

NATŪRALUS CISTANCHE TUBULOSA LYTINEI FUNKCIJAI GERINTI PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Remiantis aukščiau minėtais įrodymais, buvo nustatyta, kad lentelės A struktūra yra 2-(3,4-dihidroksifenil)etil0-aL-ramnopiranozil-(1•¨3)- [ƒÀ-D-gliukopiranozil-(1-6)]-(4-O-caffeoy1)-2-O-acetil-fl-D-gliukopiranozidas (II).

Tubulozidas B (VI) buvo išskirtas kaip amorfiniai milteliai [a]D,{0}}.0•‹ (MeOH), C31H38016, kurio 1H-BMR spektras parodė, kad yra alifatinė acetoksilo grupė. [6 1,98 (3H, s)]. VI 13C-BMR spektras buvo labai panašus į akteozido izomero (IV), bet šiek tiek skyrėsi signalais dėl gliukozės dalies ir acetoksi grupės [6 20.9 (CH3), 171,6 ( C =0)]. Acetoksi grupės vieta VI gliukozės dalyje buvo nustatyta pagal jos 13C-BMR spektrą, detaliai palyginus su IV.

Gliukozės fragmento C{{0}}, C-2 ir C-3 signalai rodė acilinimo poslinkius (-2.5 (C-1). ), –0 ,6 (C-2) ​​ir -1.4 (C-3)], kaip ir II atveju, o tai rodo, kad acetoksi grupė yra susieta su C{ {12}} Gliukozės fragmento hidroksilo grupė Acetilinimo metu VI davė oktaacetatą (VIa), kuris buvo identiškas IV junginio nonaacetatui. 14}}dihidroksifenetilo alkoholis buvo aptiktas TLC ir HPLC metodu. VI rūgštinė hidrolizė su 10 % sieros rūgštimi davė gliukozės ir ramnozės santykiu 1: 1. Šie rezultatai leido daryti išvadą, kad tubulozido B struktūra yra {{18} }(3,4-dihidroksifenil)etil 0-aL-ramnopiranozil-(1-3)-(6-0-caffeoy1)- 2-0-acety143-D- gliukopiranozidas (VI).

NATŪRALŪS CISTANCHE TUBULOSA MUUNITETUI GERINTI PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Tubulozidas C (VII) buvo išskirtas kaip amorfiniai milteliai [a],-104.8•‹ (MeOH), C43H54024 H20, kurio 1H-BMR spektras parodė keturias alifatines acetoksilo grupes [{{7} },80, 1,92, 1,95 ir 2,08 (kiekvienas 3H, s)]. VII "C-BMR spektras buvo beveik identiškas tubulozido A (II), kurio vidinėje gliukozeje yra alifatinė acetoksilo grupė, spektrui, išskyrus signalus dėl ramnozės dalies. Be to, 13C-BMR spektre VII, acilinimo poslinkiai') buvo pastebėti signaluose dėl ramnozės fragmento C-2, C-3 ir C-4, detaliai palyginus su II duomenimis keturių acetoksi grupių vietos buvo nustatytos kaip vidinės gliukozės C-2 ir ramnozės fragmento C-2, C-4 VII Acetilinimas, VII davė oktaacetatą, kuris buvo identiškas tubulozido A undekaacetatui (IIa) Metanolizuojant VII su acetilchloridu metanolyje, metilo kafe ir 3, 4- dihidroksifenetilo alkoholis buvo aptiktas TLC ir HPLC VII su 10% sieros rūgštimi davė gliukozės ir ramnozės santykiu 2:1.

Remiantis aukščiau pateiktais rezultatais nustatyta, kad lentelės C struktūra yra 2-(3,4- hidroksifenil)etil-2,3,4-tri-O-acetil-aL-tamnopiranozil-( 1 -+ 3)-[/9-D-gliukopiranozil- (1 -+ 6)]-(4-0-caffeoy1)-2-0-acetil-fl-D-gliukopiranozidas (VII) .

TubulozidasD (VIII) buvo išskirtas kaip amorfiniai milteliai, [oc], -91.4 laipsnis (MeOH), C43H54023. H2O, kurio 1H-BMR spektras parodė keturių alifatinių acetoksi grupių buvimą [6 1,81, 1,93, 1,96 ir 2,09 (kiekviena 3H, s)]. Acetilinimo metu VIII gavo heptaacetatą (VIIIa), kurio 1H-BMR spektras parodė aštuonis alifatinius [6 1,87, 1,94, 1,96, 1,99, 2,10 (kiekvienas 3H, s) ir 2,02 (9H, s)] ir trys aromatiniai [6 2.27, 2,30 ir 2,32 (kiekvienas 3H, s)] acetoksilmetilo signalai. VIII 13C-BMR spektras buvo beveik identiškas tubulozido C (VII) spektrui, išskyrus signalus dėl p-kumaro rūgšties fragmento. Metanoliuojant VIII acetilchloridu metanolyje, TLC ir HPLC buvo aptiktas metilo p-kumaratas ir 3,4-dihidroksifenetilo alkoholis. Rūgštinė VIII hidrolizė su 10% sieros rūgštimi gavo gliukozės ir ramnozės santykiu 2:1.

Remiantis šiais rezultatais, buvo nustatyta, kad lentelės D struktūra yra 2-(3,4- dihidroksifenil)etil-2,3,4-tri-O-acetil-a-Lhamnopiranozil- (1•¨3)-[ƒÀ-D-gliukopiranozija-] (1→6)} (4-0-p-kumaras1)-2-0-acetil-fl-D-gliukopiranozidas (VIII).

Daugfeniletanoidiniai glikozidaipvz., forsitozidas A, 'laipsnis) leukosceptozidas A, 7 izomaras-tynosidelis) ir tt, turintis ramnozės fragmentą kaip galinį cukrų. Tokiais atvejais ramnozės dalis nėra acetilinta. Tubulozidai C (VII) ir D (VIII) turi acetilintą ramnozės fragmentą ir yra pirmieji natūraliai atsirandantys junginiai, turintys triacetilramnozės fragmentą.

NATŪRALUS CISTANCHE TUBULOSA, skirtas TESTOsterono GAMYBAI STIPRINTI PHGS75% ECH 30% ACT 12%